（泉源：ACS Catalysis）

克日，德国明斯特大学Frank Glorius课题组报道了一种平和且实用范畴普遍的烯丙位C(sp³)-H键芳基化反响，该战略使用烯丙位C-H活化取代烯丙基金属物种的构成，无需利用预官能化的烯烃（Scheme 1C）。相干研讨效果宣布在ACS Catalysis上(DOI: 10.1021/acscatal.8b04677)。

作者以为，该反响的应战性在于：（i）过渡金属（TM）、转金属化试剂、烯烃和氧化剂的利用通常招致Heck型产品的构成，因而C(sp3)-H活化/Rh^III-烯丙基物种的构成必需优于芳烃的金属转移/迁徙拔出；（ii）为了制止芳烃自偶联，烯丙位芳基化反响必需比芳烃转金属化/C(sp²)-C(sp3)复原消弭快2倍；（iii）催化剂必需可以区分顺式和反式π-烯丙基物种，以包管高度的非对映选择性。

起首，作者以(E)-2-戊烯为底物对反响条件举行了挑选。在[Cp^*RhCl₂]₂（5.0 mol％）、AgSbF₆（30 mol％）和AgOAc（3.0当量）存在下，(E)-2-戊烯可以与三(4-氟苯基)环硼氧烷反响，以60％的分散产率和11:1的E/Z比取得芳基化产品3aa。

随后作者观察了该反响的底物实用性（Scheme 2）。吸电子基代替的苯基环硼氧烷反响安稳，可以精良的产率和中等至优秀的E/Z比失掉所需产品。给电子基如叔丁基（2j）或甲氧基（2k）代替的底物可以取得中等产率和优秀的E/Z比。关于(E)-4-辛烯，Rh^III催化剂的选择性较差，产品为1.4:1的异构体混淆物。大空间位阻的三(1-萘基)环硼氧烷（2i）也能以44％的产率构成目的产品。别的，该反响可用于分解带有丙磺舒药物骨架的产品3bm和衍生自苯丙氨酸的芳基化产品3bk。值得留意的是，烯丙位芳基化产品3ag可用于疾速制备氟比洛芬（Scheme 3）。

（泉源：ACS Catalysis）

（泉源：ACS Catalysis）

最初，作者经过动力学同位素效应（KIE）对反响机理举行了研讨（Scheme 4A）。实行标明C-H活化不是反响的限速步调。进一步的氘代标志实行后果表现（Scheme 4B），C-H活化步调或烯烃与金属中心的配位步调是不行逆的。经过对添加剂的作用举行研讨（Scheme 4C），作者发明AgSbF₆大概具有双重作用，Ag⁺的配位作用弱，因而可以包管疾速的卤素提取历程而且促进反响。反响动力学研讨标明（Scheme 4D），SbF₆^-大概会低落转金属化速率并减速烯丙位C-H活化。

（泉源：ACS Catalysis）

结语：德国明斯特大学Frank Glorius课题组开辟了首个未活化烯烃的Suzuki-Miyaura型烯丙位芳基化偶联。该反响可用于分解抗炎药氟比洛芬。