常用保护基试剂---二(二甲氨基)磷酰氯

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【英文名称】Bis(dimethylamino) Phosphorochloridate

【分子式】C4H12ClN2OP

【分子量】170.58

【CA登录号】1605-65-8

【物理性质】无色液体,bp 246〜247°C/1.0mmHg(133.322 Pa),d 1.15 g/cm3,溶于大多数有机溶剂。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售,也可由N,N-二甲氨基磷酰二氯与二甲胺反应制备。

【注意事项】容易吸潮,需保存在干燥低温的环境中。有不愉快的气味,应在通风橱内进行操作。


二(二甲氨基)磷酰氯在有机合成化学中应用广泛,能与醇[1,2]、硫醇、酮、胺[3,4]和酚[5]发生反应生成相应的磷酰胺。

与醇的反应 该试剂与醇反应生成相应的磷酰二胺,生成的产物可在还原试剂的作用下脱去磷酰基(式1 )[1]。酮类化合物可以首先被还原成为羟基,与该试剂反应后经还原而将羰基间接转化成为亚甲基(式2)[4]。

与氨基(或亚氨基)的反应 在氢化钠存在下,该试剂与苯并咪唑的亚氨基发生反应生成相应的磷酰三胺(式3)[3]。在酸性条件下,这种磷酰三胺可以脱去磷酰基。因此,该试剂也可用来保护苯并咪唑的亚氨基。

作为辅助基团 该试剂还可与酚类化合物反应生成相应的磷酰二胺(式4)[5]。

参考文献


1. Miyaoka, H.; Kajiwara, Y.; Hara, Y.; Yamada, Y. J. Org. Chem. 2001,66, 1429.

2. Gilbert, J. C.; Kelly, T. A.J. Org. Chem. 1986, 51, 4485.

3. Jean-Louis, C.; Jean-Pierre, F.; Claudine, F.; Paul,T. Org. Bioorg. Chem. 2003,1,1591.

4. Wang, C.-H.; Barluenga, S.; Koripelly, G. K.; Fontaine, J.-G.; Chen, R.; Yu, J.-C.; Shen,X.-D.;Chabala, J. C.; Heck, J. V. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2009,19, 3836.

5. Ireland, R. E.; Muchmore, D. C.; Hengartner, U. J. Am. Chem. Soc. 1972,94, 5098,




来源:有机化学网

小编:王梦迪

主编:韩汶泽


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