随着无机分解化学新办法开辟的停顿，不合错误称交织亲电偶联近来也成为消费手性分子的一种紧张分解战略。在该体系中，约束烯烃的双官能化可成为获取环状布局的无效途径。而已往次要的研讨事情偏重于碳的活化环化反响上，杂原子的环化却绝对未知。
图片泉源：J. Am. Chem. Soc.
近来，兰州大学的舒兴中传授在J. Am. Chem. Soc.上报道了一种对映选择性镍催化的肟酯和烷基碘化物的复原N-环化-烷基化反响。
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该研讨经过与三牙手性配体联合而成的镍催化剂告竣了被烯烃约束的肟酯和烷基碘化物N-环化烷基化反响，展示了杂环化在取得新的对映体富集的环状布局方面的潜力。
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该反响可利用伯、仲和一些叔烷基碘举行，并利用新配体失掉高度对映富集的吡咯啉，且可在平和条件下改进的分子多样性。
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另一方面，亚胺官能团的存在也同时容许进一步的布局变革。
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与此同时，他们为了深化理解该反响历程的机制，也举行了几个比较实行，标明反响中的自在基历程大概到场烷基碘的活化以及反响大概无法经过与原位天生的烷基锌试剂偶联来举行。
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基于这些后果该研讨提出了这种催化循环大概的反响机理。反响一开端，肟酯与 Ni(0) 的反响失掉络合物 A，它履历对映选择性迁徙拔出烯烃后，可失掉环化两头体 B。而这种 Ni(II) 物质会与烷基自在基联合，然后经过复原消弭即可失掉产品和 Ni(I)。
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这项事情还为不合错误称aza-Heck 环化/交织偶联序列创建了一种新办法，关于相干范畴来说这仍旧是一个临时未办理的应战。
参考文献：Enantioselective Reductive N‑Cyclization−Alkylation Reaction of Alkene-Tethered Oxime Esters and Alkyl Iodides by Nickel Catalysis
J. Am. Chem. Soc. 2022, jacs.2c05523
原文作者：Xue-Gong Jia, Qi-Wei Yao, and Xing-Zhong Shu*
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c05523?fig=tbl4&ref=pdf
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