Claisen重排因其高的服从和原子经济性成为构建庞大无机分子的无效办法。自2001年以来，烯丙基醚底物的不合错误称Claisen重排曾经失掉了精良开展。要履历歪曲过渡态的炔丙基醚底物的不合错误称Claisen重排反响，现在有零散几例报道（图1a）。而关于一连的邻位Claisen重排和Cope重排，也便是对位Claisen重排，想完成其不合错误称反响显然更具应战性。2021年，以胡椒基烯丙基醚为底物，在3当量手性铝路易斯酸的催化下，以35%收率和74% ee的对映选择性失掉目的产品，是首例烯丙基醚底物的不合错误称对位Claisen重排反响（图1b）。而炔丙基醚底物的催化不合错误称对位Claisen重排反响仍旧未被报道。

克日，四川大学冯小明院士和刘小华传授团队完成了热促进萘基1-炔丙基醚的对位Claisen重排反响，高效地分解了一系列C4炔丙基代替的萘酚。其次，以完全坚持的对映选择性完成了(R)-萘基1-炔丙基醚底物的手性转移反响。然后分解了C4代替的萘基1-炔丙基醚底物，以手性双氮氧/Co(II)共同物为催化剂完成了不合错误称对位Claisen重排反响，以高收率及高对映选择性失掉C4双代替的手性苯并环己烯酮产品（图1c）。

在140 ºC下，对萘基1-炔丙基醚的对位Claisen重排反响底物范畴举行观察（图2a）。C2上种种酯基和酮代替的底物都实用于该系统。与炔丙基相连的种种代替芳基、稠杂环、烷基底物都能获得好的收率。该办法还可以使用到酪氨酸的前期修饰。在100 ºC下，敌手性转移的对位Claisen重排反响举行底物扩展，都能以高的收率和完全坚持对映选择性失掉高光学活性的1-萘酚（图2b）。

在不合错误称去芳构化反响中，苯环上邻位或间位代替基对重排反响的影响较大。苯环对位上的无论吸电子或供电子基团都能给出好的后果。C4上种种炔丙基代替底物也能顺遂地失掉目的产品。值得一提的是，只需互换底物中两个炔丙基代替基团的地位，可以利用异样的手性配体失掉相反构型的产品，完成了底物控制的平面发散性分解。而C4上苯基和噻吩代替底物也可以很好地兼容该反响系统（图3）。

密度泛函实际盘算标明相比于离子对偶联的机理（图4b），一连的邻位Claisen重排和Cope重排的进程在能量上更具上风（图4a）。而交织实行未能检测到交织产品的天生（图4c）。

综上，四川大学冯小明院士和刘小华传授团队完成了加热条件下的萘基1-炔丙基醚的对位Claisen重排反响。其次，手性转移反响能以完全坚持的对映选择性举行。最初完成C4代替的萘基1-炔丙基醚底物的不合错误称去芳构化反响，失掉了一系列手性苯并环己烯酮产品，完成了近程全碳四级平面中心的构建。